A 2 -kloropiridin megbízható szállítójaként gyakran kérdeznek tőlem a vegyületet érintő Heck -reakció termékeiről. A Heck reakció, amelyet Richard F. Heck fedezett fel az 1970 -es évek elején, egy palládium - katalizált szén -szénkötés - a telítetlen halogenid (vagy a triflata) és az alkén között alap jelenlétében. Amikor 2 - kloropiridin vesz részt a HECK reakcióban, különféle termékek képződhetnek, a reakcióviszonyoktól és az alkén megválasztásától függően.
Reakció mechanizmus alapjai
Mielőtt belemerülne a konkrét termékekbe, elengedhetetlen a HECK reakció általános mechanizmusának megértése. A reakció általában az aril- vagy vinil -halogenid (ebben az esetben 2 - kloropiridin) oxidatív hozzáadásával kezdődik egy palládium (0) komplexhez. Ez a lépés palládium (II) közbenső terméket generál az aril- vagy vinilcsoporttal, valamint a Palladium Centerhez kapcsolódó halogendel. Ezután az alkén koordinálja a palládium (II) komplexet, amelyet az alkén vándorló beillesztése követ a palládium -szénkötésbe. Végül egy β -hidrid -eliminációs lépés történik, felszabadítva a kapcsolt terméket és a palládium (II) hidridfajokat. A palládium (II) hidridet ezután a reakcióelegyben található bázis redukálja (0), ezáltal bezárva a katalitikus ciklust.
Lehetséges termékek különböző alkénekkel
Egyszerű alkénekkel
Amikor 2 - kloropiridin reagál olyan egyszerű alkénekkel, mint az etilén vagy a propilén a HECK reakcióban, a fő termékek 2 - helyettesített piridin. Például, ha etilénnel reagál, a termék 2 - vinil -piridin. A reakció a következőképpen ábrázolható:
[C_5h_4ncl+ch_2 = ch_2 \ rightarrow c_5h_4n - ch = ch_2+hcl]
A reakcióviszonyok általában olyan palládium -katalizátorral járnak, mint például a PD (OAC) _2, egy olyan foszfin -ligandum, mint a PPH_3 a palládiumfajok stabilizálására, és egy olyan bázis, mint a trietil -amin a reakció során előállított HCL semlegesítésére. A kapott 2 - vinil -piridin fontos közbenső termék a különféle gyógyszerek, agrokémiai anyagok és polimerek szintézisében. További funkcionalizálható hozzáadási reakciókkal vagy polimerizációs reakciókkal.
Ha a propilént alkénként használják, akkor a termék 2 - (1 - propenil) piridin. A reakció regioszelektivitását az alkén és a piridin gyűrű elektronikus és sztérikus tulajdonságai befolyásolják. Általában véve a reakció támogatja a stabilabb transz -izomer képződését, mivel a transz -termékhez vezető átmeneti állapot alacsonyabb energiája van.
Funkcionalizált alkénekkel
Ha 2 - kloropiridin reagál a funkcionalizált alkénekkel, összetettebb termékeket lehet beszerezni. Például, ha az alkén észtercsoportot tartalmaz, például metil -akrilátot, akkor a termék 2 - (2 - metoxikarbonil -vinil) -piridin. Az ilyen típusú termékek felhasználhatók a potenciális biológiai aktivitással rendelkező heterociklusos vegyületek szintézisében. Az észtercsoport tovább hidrolizálható, csökkenthető vagy más kémiai transzformációknak is kitéve új funkcionális csoportok bevezetése érdekében.
Egy másik példa a sztirollal való reakció. A 2 - kloropiridin és a sztirol közötti Heck reakció szorzata 2 - (2 - feniletenil) -piridin. Ennek a vegyületnek az anyagtudomány területén alkalmazható alkalmazása, mivel építőelemként használható fluoreszcens anyagok vagy folyadékkristályok szintéziséhez.
A reakcióviszonyok hatása
A reakciófeltételek megválasztása jelentősen befolyásolhatja a termék eloszlását és a HECK reakció hozamát. A palládium -katalizátor jellege döntő jelentőségű. Különböző palládium -források, például PDCL_2, PD (PPH_3) _4 vagy PD (OAC) _2, eltérő reakciósebességhez és szelektivitásokhoz vezethetnek. A palládium -katalizátorral kombinált ligandum szintén fontos szerepet játszik. Elektron - A ligandumok adományozása növelheti az elektronsűrűséget a palládium központjában, ami javíthatja az oxidatív hozzáadási lépést. Másrészt a sztereálisan akadályozott ligandumok befolyásolhatják a reakció regioszelektivitását és sztereoszelektivitását.
A reakcióban használt bázis szintén kulcsfontosságú tényező. Az erősebb bázisok, mint például a kálium -karbonát vagy a nátrium -hidroxid, növelik a reakciósebességet, ám ezek olyan oldalú reakciókat is okozhatnak, mint például a kiindulási anyagok vagy termékek hidrolízisének. A gyengébb bázisok, mint például a trietil -amin, gyakran előnyösek, mivel hatékonyan tudják semlegesíteni a reakció során előállított HCl -t anélkül, hogy jelentős oldali reakciókat okoznának.
A reakcióhőmérséklet és az oldószer szintén befolyásolhatja a reakció eredményét. A magasabb hőmérsékletek általában növelik a reakciósebességet, de melléktermékek kialakulásához is vezethetnek. Az oldószerválasztás befolyásolhatja a reagensek oldhatóságát és a palládium -katalizátor stabilitását. A HECK reakciójának általános oldószerei közé tartoznak a poláris aprotikus oldószerek, például a DMF, a DMSO vagy az acetonitril.
Rokon piridinszármazékok
A HECK reakció termékein kívül vannak más fontos piridinszármazékok is, amelyek a 2 -klóropiridinnel kapcsolódnak. Például,2,3,5,6 - tetrakloropiridinésPenzoropiridinszintén jelentős vegyületek a piridin családban. Ezek az erősen klórozott piridinek kiindulási anyagként használhatók különféle peszticidek és gyógyszerek szintéziséhez. Készíthetők a piridin vagy annak származékai klórozási reakciói révén.
A termékek alkalmazásai
A 2 -kloropiridin Heck reakciójának termékei széles körű alkalmazást mutatnak. A gyógyszeriparban a 2 -helyettesített piridinek használhatók állványként az új gyógyszerek tervezéséhez és szintéziséhez. A piridingyűrű sok bioaktív molekulában gyakori szerkezeti motívum, és a szubsztituensek bevezetése a HECK reakción keresztül módosíthatja a vegyületek biológiai aktivitását és farmakokinetikai tulajdonságait.
Az agrokémiai területen a termékek közbenső termékekként használhatók a peszticidek és a herbicidek szintéziséhez. A piridingyűrű és a telítetlen oldallánc jelenléte specifikus biológiai aktivitást eredményezhet a kártevők vagy a gyomok ellen.
A polimeriparban a 2 - vinil -piridinhez hasonló vegyületek polimerizálhatók, hogy egyedi tulajdonságokkal rendelkező polimereket képezzenek. Például a poli (2 - vinil -piridin) felhasználható kelátképzőszerként, ioncserélő gyantaként vagy komponensként a blokk -kopolimerek szintézisében.
Következtetés
2 - kloropiridin szállítójaként jól vagyok - tisztában vagyok ennek a vegyületnek a potenciáljának a Heck reakcióban. A 2 - kloropiridin Heck reakciójából nyert termékek sokszínűek és fontos alkalmazásokkal rendelkeznek különböző területeken. Függetlenül attól, hogy kutatója a gyógyszerészeti, agrokémiai vagy anyagtudományi területen, vagy a magas színvonalú közbenső termékeket kereső gyártó, a 2 - kloropiridin értékes kiindulási anyag lehet a szintézishez. Ha érdekli a 2 - kloropiridin vásárlása a kutatási vagy termelési igényeihez, kérjük, vegye fel velünk a kapcsolatot a termékleírásokról, az árakról és a kézbesítési lehetőségekről. Elkötelezettek vagyunk azért, hogy a legjobb minőségű termékeket és a kiváló ügyfélszolgálatot biztosítsuk Önnek.
Referenciák
- Heck, RF palládium -katalizált viniláció a szerves halogenidek. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (12), 2532 - 2534.
- de Meijere, A.; Meyer, Fe A Heck kémia századában. Angew. Chem. Int. Szerk. 1994, 33 (23), 2379 - 2411.
- Beller, M.; Riermeier, TH; Herrmann, WA; ZAPF, A. Palladium - Katalizált fene - Az aril -kloridok típusú reakciói. J. Organomet. Chem. 1999, 576 (1 - 2), 125 - 136.
